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MO20 – Aldolisation, cétolisation, crotonisation et réactions apparentées
Intro
Enol ou énolates peuvent agir sur C=O. Réactions thermodynamiques renversables. Basicité,
déprotonation nécessaire
I°) Aldolisation, cétolisation
1°) Cétolisation de la propanone
Blanchard p282 [Soxhlet : dans le compartiment supérieur il y a réaction de condensation : le ballon s'enrichit progressivement en alcool ; apres 8 syphonage :
rendement=0,86. Si CPV pour caractériser, crotonisation lors de CPV]
M : Soxhelt, injection CPV (IR, indice)
2°) Aldolisation croisée
Blanchard p284
M : Lancement, TF (IR, UV)
II°) Réactions apparentées
1°) Réaction de Knoevenagel
JD91 [filtrer sur porosité 4 et pas 2 et laver à eau et éthanol glacé ; coumarine sert pour arômes et dans des médicaments]
M : Filtration, lavage (IR, TF)
2°) Réaction de Darzen
JD95 [tBuO- plutôt que potasse car encombrée : basique non nucléophile. Fonctionne surement sans azote. CCM pas terrible : on peut y adjoindre une CPV]
M : Fin de réaction, extraction liquide-liquide, indice (CCM, IR)
Ccl
Manip sont renversables. Réactions apparentées sont peu sélectives : un des réactifs doit être non
énolisable. Méthode de synthèse car créaction de liaison C-C
Correction
Parler du fait que la forme réactive est la moins stable